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皮革化学品“十五”规划课题研究

  • 2007-03-07 14:53:39
  • 来源: www.haotiti.com
  • 作者: 中国工业表面活性剂网

皮革是我国的传统加工业,也是出口创汇型企业。根据1995年工业普查统计,全国皮革企业和生产单位约1.6万个(不含扯销售收入在100万元以下的村办、个体等企业),在全行业 中,有制革企业2300个,制鞋企业7200余个,皮衣企业1700多个,毛皮及制品企业1200多个 ,皮箱皮包企业2024个。1995年企行业总产值1240多亿元,年销售收入总额1130多亿元,全 行业实交税金30亿元,实现利润25亿元。1995年出口创汇85亿美元,1998年出口创汇近100 亿美元,在轻工业中居第一位。在我国百强出口产品中皮革产品占六项,仅次于石油化工。 ?

随着世界产业结构的调整,皮革工业已由发达国家向发展中国家转移,由西方向东方转移。我国具有较为广泛的劳动力资源,具有丰富的原料皮资源以及足够的加工能力和一定的技术水平,同时还有世界上五分之一的大市场,这就使我国具备了成为世界皮革工业的加工中心 和销售吉心的条件。在我国皮革工业快速发展的同时,也带来了严重的环境污染。据中国皮革工业协会提供的数据,目前皮革行业每年环境排放的废水达1亿吨以上。年排放污染物: 铬3500吨,硫5000吨,悬浮物12万吨。为此,中国皮革工业协会提出了要实施制革清洁生产工艺的系统研究,除了要采取一些“先污后治”的措施外,还特别强调采用具有环保效能的皮革化学品。为制革清洁工艺配套,以达到减少或无污染的排放,变“先污后治”为把污染 消除在制革工艺过程中。?

近年来,国内外皮化材料的不断更新换代为制革过程中化料的选用提供了较为灵活的范围, 也为制革清洁工艺提供了一定的基本条件。但是目前市场上现有的皮化材料还存在着种种不足 之处。例如,有的性能不够好,功能不够强;有的成本过高;有的解决了部分污染却以成品 革质量的下降为代价(如少铬多金属鞣剂,却达不到铬鞣的效果);有的性能较好,但却带来 了工艺操作的繁琐等。因此,为了促进清洁工艺的进一步完善,有必要开发一批新型的,为 清洁工艺配套的高性能、高质量的皮革化学品。?

综上所述,提出五大类皮革化学品(鞣剂、加脂剂、涂饰剂、专用助剂、专用染料)“十五” 规划主要研究课题。?

1  皮革鞣剂

1.1  以高分子材料改性植物鞣剂制成无铬主鞣剂?

植物鞣剂即制革用的栲胶,是植物的浸提物经浓缩干燥后的产物。我国有丰富的可以提取鞣 剂的植物资源,如橡碗、板栗壳、落叶松、杨梅等植物鞣剂即可单独作为主鞣剂使用,也可以经过高分子改性,如三聚氰胺改性、丙烯酸树脂改性、聚氨酸改性等。经过高分子改性的 植物鞣剂,可以制成无铬主鞣剂,实现鞣制工艺真正的清洁化生产,根除制革过程中主要污染源之一。?

1.2  高铬吸收助鞣剂?

提高铬吸收,降低废水中总铬量1g/L以下(DB21-60-89标准)。含铬鞣剂在革鞣剂过程中,大 约有2530%的铬鞣剂没有被吸收,这些没有被吸收的铬被以污水排放掉。含铬污水的污染性极大,三价铬在50mg/L时,将使水稻、小麦种子的芽和根发育受到抑制,人和鱼类及动 物 中毒会使骨骼变黑。因此,研制高铬吸收助鞣剂,提高铬鞣剂在革上的吸收率,对降低铬的使用量、减少铬对水质的污染,具有相当的经济意义和环保意义。?

1.3  具有加脂、防水性能的树脂复鞣剂?

在丙烯酸脂复鞣剂领域中进行深入地改性研究,使其既具有加脂功能又具有防水功能 ,使树脂复鞣剂向多功能化方向发展。?

2  加脂剂

2.1  白色、浅色革耐光性加脂剂?

皮革用的加脂剂一般为动植物油和矿物油类及合成脂,其中有些油脂光照下极易氧 化,使颜色变黄、变深,影响在浅色革上使用,探讨加脂剂的颜色变深机理,研究制出不变色的饱和型加脂剂,可以解决白色革和浅色革变黄问题。?

2.2  防水、耐水洗革的加脂剂?

丙烯酸长链酯、马来酸长链酯以及有机硅和有机氟类化合物改性加脂剂进行适当的复配,用于防水革、猪皮绒面服装革的加脂处理,赋予皮革的实用功能。是一个新的研究路线。?

2.3  汽车革、家具革低雾化防雾加脂剂?

非结合性加脂剂普遍存在迁移、挥发的问题,如有的革加脂后变软,长期放置 后变硬,这是所用的加脂剂迁移挥发殆尽的典型表现。这样易迁移挥发的加脂剂用于生产汽车坐垫革时,可在汽车玻璃上形成白雾,影响玻璃透明度。同样用于家具革 也会产生同样的现象。因此应研制低雾化防雾加脂剂,除应考虑加脂剂与皮革的结合牢度外,还应开发一些具有加脂作用的丙烯酸树脂复鞣剂产品。?

2.4  磷酯加脂剂?

东北地区具有丰富的大豆资源,利用大豆油脚,研制磷酯加脂剂,可以提高填充性、结合牢度和丰满性等。?

3  涂饰剂

3.1  核壳结构丙烯酸脂、聚氨酯涂饰剂?

丙烯酸树脂具有优良的耐水耐老化性能,但热粘冷脆,聚氨酯具有优良的耐候性,但 耐水、耐老化性差。将丙烯酸树脂制成核,聚氨酯制成壳,或反之,制成的皮革涂饰剂,可以使丙烯酸树脂和聚氨酯杨长避短,并具二者的优良性能,这样的研究具有广泛的空间。 ?

3.2  水性聚氨酯皮革光油?

目前皮革表面涂饰的光亮材料大多数为溶剂型的硝化棉或其它的树脂材料,虽然性能好,耐磨、耐水、光泽度高,但造成很大的空气污染。研制完全无溶剂水性聚氨酯光油是目前和今后国内外研究的方向。?

3.3  阳离子涂饰材料?

研制阳离子型丙烯酸树脂和聚氨酯用于皮革底层涂饰可以提高伤残的遮盖力,将有伤残的低档皮做成高档皮,提高变革的品位和价位。?

4  专用染料

4.1  研制无致癌物的专用皮革染料,将现有10种色谱发展到30种。?

4.2  高效固色及废液净化剂?

采用稀土及有机胺类化合物进行改性,作为高效固色及废液净化剂,可以提高染液中革对染料的吸净率,减少染料用量,降低成本,使污水澄清排放。?

5  专用助剂

5.1  无毒涂层交联剂?

丙烯酸树脂皮革涂饰材料自身交联效果较差,影响皮革涂饰的牢度和固色力,用甲 醛固定造成很大的空气污染,研制氮丙啶衍生物等水性无毒交联剂取代甲醛,可以提高涂饰材料的薄膜强度,又可以减少污染。?

5.2  涂层流平剂?

涂饰材料加入流平剂,可以提高涂饰工作液的流平性,成膜薄,且均匀、光泽好。?

5.3  阳离子型手感剂?

阳离子型丙烯酸树脂和聚氨酯涂饰剂需要阳离子型的手感剂进行配套,如阳离子蜡液和阳离子型的有机硅乳液等,以获得最佳的手感效果。?

5.4  可降解脱脂剂?

制革过程中的前道工序脱脂,耗用大量的乳化剂类的加脂剂,然后与接脱下的油脂一起大量被污水排掉,造成江河水质的严重“白色”污染。研制出在光作用下能够降解的脱脂剂,对减少制革中水场的污水排放具有重要的环保意义。?

参考文献:(原文如此)?

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