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顶替进口皮革化学品开发和应用

  • 2007-03-07 14:52:27
  • 来源: www.haotiti.com
  • 作者: 中国工业表面活性剂网

皮革化学品对制革工艺技术的发展有着密切的联系。当前制革工业面临着生产中的废水、废气、废渣的污染问题,更需要开发新的皮化产品来实现制革清洁工程。国产皮革化学品生产起步较晚,发展缓慢。改革开放前都是皮革工业自己研制和生产,八十年代以来,全国的科研单位,院校和化工部门纷纷介入,皮革化工企业才得以发展壮大。生产能力,生产水平和经济效益都有明显的增长,产品品种多样化、系列化、配套化程度提高,产品基本满足制革厂的需求。但是国产品与进口产品还存在较大的差距,表现在国内加工生产中高档皮革和流行的皮革还需要用进口皮革化学品。因此,近年来虽然国内制革业不太景气,但是进皮化产品销路好,据说几家国外知名公司在大陆的皮化销售额共约四、五亿港币。国外生产皮化产品的公司纷纷来国内推销,德国、美国、英国、法国、意大利、西班牙、葡萄牙、日本、韩国等国家大大小小有三、四十家。由此可见,我国的皮革化学工业正受到进口的威胁;此外世界皮革工业重心已移至亚洲,我国皮革工业发展很快,需要加工高质量的皮革,这些都要求我国皮革化工加快发展步代,奋起直追。十五规划对国产皮革化学品的发展,给予应有的重视很有必要。?

1  皮革涂饰剂

国产皮革化学品与国外的差距、最大的是涂饰剂和加脂剂。涂饰剂中的蛋白粘合剂和填料还嫌品种不多,改性蛋白粘合剂的质量有待提高,合成蛋白粘合剂尚属空白。国外BASFLuron 系列或是StahlBI系列、Alpa Lustral, Alpatop 系列在国内有较好的市场。?

成膜材料中,丙烯酸粘合剂是国内生产最早的产品,研制产品很多,还有待提高质量和系列化。国产皮的粒面伤残很多,要求大面积补伤。沙发革在国内外很流行。这些革的底涂都要求膜极软,遮盖力好,耐熨烫等性能,国内使用Bayer Primal SB-100,SB-150,Clariant Melio Resin A-820较多。DIC的热发泡树脂LCC Binder FP-34GPielcolor FI-022用于大面积补伤很好。聚氨酯粘合剂以Stahl RU系列,Bayer Bayderm UD系列为好。采用多种材料复合改性是成膜开发的一个方向。国外用聚氨酯和丙烯酸复合改性的树脂粘合剂如Stahl 公司的RH6659具有很好的柔韧性、耐磨性和柔软的手感。?

顶层光亮剂目前还要依赖进口,国产硝化纤维素光亮剂的光亮度不够,软硬度不够,BASF Corial EM Finish GKN Bayer Isoderm Base HF等也是国内用得多的。耐光性光亮剂以乙酰丁酸纤维素为好,BASFCorial EM Finish CA, Stahl LW-5434都属这一类,国内也研究出了这类光亮剂,但未能推广应用。?

涂饰助剂过去国内注意不够,近年来有所开发,如手感剂、交联剂、蜡乳液等,但还是跟不上制革厂的需要,所以很多依赖进口。如填料FI-1261FI-1283FI-17-701FI-18-151,手感剂HM-183HM-358,效联剂XR-2521EX-5558Bayderm Fix CI等,涌透剂FT-4235PT-4260,流动调整剂RM4414RM-4442等。?

2  加脂剂

加脂剂的原料是动植物油和合成油。动、植物油是食用品,资源有限,所以国外大力发展合成油。以长链的直链烷烃(C18-27)进行氯磺酰化、二氧化硫磺化的产品,直链的α-烯烃、低分子聚乙烯合成的长链烯烃的磺化产品,都是性能优良的加脂剂,如Trupon DX,DXV,Lipoderm Liquor SAFSN, Coripol DXA, Tetrapol SAF等等。?

近代以高碳酸或高碳醇合成的长链酯作为加脂剂具有耐光,耐电解质,产生很好的加脂效果,如Eskatan GLS, GLSW等。加脂剂的发展方向是要求耐光,多功能、低雾化值和无污染。Eupilon WAG 是阳离子的软革防水加脂剂,Lipoderm Liquor CM, Magnopol SOF Truponol FLI, Pellastan AM3030……等等都是耐光性好,低雾化值的优良加脂剂,适用于高档汽车座套革的加脂。国外还生产了以乙烯类单体合成的聚合物加脂剂是集加脂、复鞣、防水于一身的多功能合成加脂剂,耐光性也很好。Zetestan CF,Product LP3220 Lipoderm Liquor FP都是丙烯酸及其高碳酯的共聚物或是马来酸酐和长链烯烃的共聚物。近年来国内也合成了这类加脂剂,还有待于形成产品并推广应用。

3  鞣剂和复鞣剂

国外大力研究实现无污染工艺用的鞣剂和复鞣剂。如能够被皮革高度吸收的铬鞣剂和复鞣剂BaycbromCHCL。为了彻底解决铬鞣、铬皮屑、铬皮渣的污染,国外已有无铬鞣法用于鞣制家具革皮服装革,是以聚合物鞣剂、栲胶、戊二醛和铝鞣剂结合鞣制以取代铬鞣。也有用硫酸钛酰的铵化合物代替铬鞣剂生产白湿皮。我国钛铁矿资源丰富,应该开发钛鞣剂并试制白湿皮和无铬鞣革。?

合成鞣剂应考虑研制配套材料,开发顶替预鞣剂Tanigan CK,反应性复鞣剂。Basyntan AN,蛋白改性复鞣剂Sellasol HFN,选择性复鞣剂Retigan R5等。我国的鞣料资源丰富,也应考虑开发改性栲胶新产品。?

4  皮革助剂

表面活性剂在皮革生产中用得很多。在皮革加工过程中很多工序都要用表面活性剂作为分散、乳化、渗透等作用。在很多皮革化学品中也要添加表面活性剂,以使化学品分散、乳化,并渗透进入革内,而以阴离子、非离子表面活性剂用得最多。?

4.1  浸水助剂  国内使用阴离子的渗透剂作为快速浸水剂。德瑞皮化(TEL)Borron A是一种阴离子和非离子混合的渗透剂,也具有乳化油脂及分散能力,可用于浸灰、软化、脱脂等工序,本身能被生物降解。Mollescal BW也是一种极好的浸水、浸灰助剂,是有机硫化物、聚醚和杀菌剂的混合物。Mollescal C浓缩物则是有机碱和防腐剂的混合物。德瑞皮化的Pellvit系列产品是以蛋白酶为主成份的浸水助剂。?

4.2  浸灰助剂  巴期夫的Eusapon S是羟乙基化的合成脂肪醇,并含有可降解的溶剂,其乳化天然脂肪的能力极好,可防止油脂斑的生成,使粒面干净。Eusapon A浓缩物为羟乙基化脂肪胺,具弱阳离子电荷,可促进浸灰的作用,使裸皮更干净。?

4.3  脱脂剂  国外的脱脂剂有以脂肪醇缩乙二醇醚为主的Supalan UF,也有以非离子表面活性剂为主的Borron T。以阴离子、非离子表面活性剂和一些有机溶剂混合的脱脂效果最好,如Trupon PZ, Pastosol AZ等。烷基多糖苷与阴离子表面活性剂复配,脱脂效果很好,也能生物降解。德国汉高已有产品,国内有原料供应,可考虑试制。?

4.4  脱灰剂  为了减少铵盐的氨污染,同时又可清洁裸皮粒面,在有机酸中加入非离子表面活性剂,如巴斯夫的Decaltal N就是非膨胀性酸与非离子表面活性剂复配的。?

4.5  酶制剂  酶软化一般均用胰酶。国产胰酶活性高、作用快而渗透慢,因此软化作用不均匀,效果不好。国外的胰酶软化剂的特点是作用慢而渗透快,因此裸皮得到均匀的软化,效果极好。所以进口酶软化剂销路很好。如德瑞皮化的Oropon OO. OR适用于各种皮张的软化。Oropon GBRS更适用于山羊皮的软化,Oropon P更适用于猪皮的软化。酶软化剂的质量好坏对制革的质量影响很大。我们应当引起注意,大力开展胰酶制剂的改性并且加强软化的应用研究。?

5  皮革专用染料

近几年,丹东轻化工研究院、河南开封树脂厂和偃师新实业公司化工厂都生产了皮革专用染料,只是颜色、品种还不多,应面很多彩色皮革还要用进口染料。?

参考文献:(原文如此)?

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